Oxidación de desoxiazucares de interés biológico por acción del Cr(vi) en medio ácido

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dc.contributor.advisor Rizzotto, Marcela Adriana
dc.creator Daier, Verónica Andrea
dc.date.accessioned 2019-07-31T17:50:41Z
dc.date.available 2019-07-31T17:50:41Z
dc.date.issued 1993-03-15
dc.identifier.uri http://hdl.handle.net/2133/15611
dc.description.abstract La oxidación de las aldosas y desoxialdosas estudiadas por acción del Cr(VI) conduce a la formación del ácido aldónico (o su lactona) correspondiente y Cr3+ como productos finales de reacción, cuando se trabaja en exceso de agente reductor respecto al Cr(VI) (condiciones de pseudo-orden n). La reacción redox se produce simultáneamente a través de dos caminos de reacción: Cr(VI) > Cr(III) y Cr(VI) > Cr(V) > Cr(III) Las leyes de velocidad para las reacciones de oxidación por acción del Cr(VI) se expresan de la siguiente forma: Rib(6) -d[Cr(VI)]/dt = kobs [Cr(VI)]T = kH[H+]^2 [Rib] [Cr(VI)]T 2dRib(13) d[Cr(VI)]/dt = kobs’ [Cr(VI)]T= (k0 + kH’ [H+]2 [2dRib] [Cr(VI)]T 2dGlc(14) v = -d[Cr(VI)]/dt = kobs [Cr(VI)] {c + (d + e[H+] + f[H+]^2) [2dGlu]} [Cr(VI)] v = -d[Cr(V)]/dt = k^V [Cr^V]= (k1 + k2 [H+]) [2dGlu] [Cr^V] Glc(1), Gal(2), 6dGal(9), Alo(11), 26dRib(12) -d[Cr(VI)]/dt = kH [ald] [Cr(VI)] -d[Cr^V]/dt = kb Kb [ald] [Cr^V] / (1 + Kb [ald]) En el estudio comparativo de aldosas, el orden de reactividad, a 33°c, fue el siguiente: 2,6dRib(12) > Gal(2) > Alo(11) > Gluc(1) >> 6dGal(9) El radical aldosa-alcóxido intermediario pudo atraparse con DMPO, detectándose por espectroscopia RPE dando lugar a una señal multilinea a g= 2.003. El intermediario paramagnético: Cr(V) se genera, probablemente, en un paso rápido de reacción por reacción del radical- aldosa con Cr(VI). El sustrato orgánico es oxidado por ambos agentes oxidantes Cr(VI) y Cr(V) con: a) velocidades comparables, especialmente a medida que aumenta la concentración de aldosa, produciéndose la reducción de Cr(VI) simultánea a la de Cr(V). Aldosas Glc(1), Gal(2), 6dGal(9), Alo(11) b) velocidades de oxidación por Cr(V)>> Cr(VI) . Aldosas: Rib(6), 2dRib(13), 26dRib(14) y 2dGlc(14) Las mediciones espectroscópicas de RPE demostraron que se formaban intermediarios penta- y hexa- coordinados de oxocromato(V), con la aldosa y/o el ácido aldónico actuando como ligando bidentado es
dc.format application/pdf
dc.language.iso spa es
dc.publisher Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. es
dc.rights openAccess es
dc.rights.uri http://creativecommons.org/licenses/by-nc/2.5/ar/ *
dc.rights.uri http://creativecommons.org/licenses/by-nc/2.5/ar/ *
dc.subject Cromo es
dc.subject Desoxiazucares es
dc.subject Cinética es
dc.title Oxidación de desoxiazucares de interés biológico por acción del Cr(vi) en medio ácido es
dc.type doctoralThesis
dc.type Tésis de Doctorado
dc.type acceptedVersion
dc.rights.holder Daier, Verónica Andrea es
dc.rights.text Atribución – No Comercial (by-nc): Se permite la generación de obras derivadas siempre que no se haga con fines comerciales. Tampoco se puede utilizar la obra original con fines comerciales. https://creativecommons.org/licenses/by-nc/2.5/ar/ es
dc.description.fil Fil: Daier, Verónica Andrea. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Departamento de Química-física. Área Inorgánica; Argentina. es
dc.type.collection tesis
dc.type.other doctoralThesis es
dc.type.version acceptedVersion es


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